| 一、 方法概要 |
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水樣經酸化後，在 pH 2.3 至 2.8 範圍內，以硝酸汞溶液滴定，在混合指示劑二苯卡巴 （diphenylcarbazone）存在時，氯離子與硝酸汞生成不易解離之氯化汞，在滴定終點多餘之汞離子與二苯卡巴形成藍紫色複合物。 | |
| 二、適用範圍 |
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本方法適用飲用水水質、飲用水水源水質、地下水體及地面水體（除海水外）中氯鹽之檢驗。 | |
| 三、干擾 |
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（一） |
溴離子及碘離子亦與硝酸汞溶液起相同的反應，形成干擾。 |
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（二） |
鉻酸根離子、鐵離子或亞硫酸根離子之含量超過 10 mg/L
時，形成干擾（註1）。 | |
| 四、設備及材料 |
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微量滴定管： 5 mL ，刻度至 0.01 mL 。 | |
| 五、試劑 |
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（一） |
試劑水：一般蒸餾水。 |
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（二） |
指示─酸化試劑（氯離子低於 100 mg/L 時適用）：依序加入 250 mg 二苯卡巴， 4.0 mL 濃硝酸及 30 mg 酸鹼型指示劑（ Xylene cyanol FF ）於 100
mL 95％ 乙醇（ Ethyl alcohol ）或異丙醇（ Isopropyl alcohol
）中，貯存於棕色玻璃瓶並需置入冰箱保存。 |
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（三） |
混合指示劑（氯離子高於 100 mg/L 時適用）：溶解 0.5 g 二苯卡巴及 0.05 g 溴酚藍（ bromophenol blue ）於 75 mL 95％
乙醇或異丙醇中，再以 95％ 乙醇或異丙醇稀釋至100 mL ：貯存於棕色玻璃瓶。 |
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（四） |
硝酸溶液， 0.1 M 。 |
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（五） |
氫氧化鈉溶液， 0.1 M 。 |
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（六） |
氯化鈉標準溶液， 0.0141 M ( 0.0141 N ) ︰在 1,000 mL 量瓶內，溶解
0.8240g氯化鈉（NaCl， 140 ℃ 乾燥隔夜）於蒸餾水，稀釋至刻度； 1.00 mL ＝ 500 μg
Cl-。 |
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（七） |
硝酸汞滴定溶液（氯離子低於 100 mg/L 時適用）， 0.00705 M ( 0.0141 N )：在 1,000 mL
量瓶內，溶解 2.5 g 硝酸汞 Hg(NO3)2•H2O 或 2.3
g 硝酸汞 Hg(NO3)2 ，於含有 0.25 mL 濃硝酸之 100 mL
蒸餾水，以蒸餾水稀釋至刻度；依步驟七、（一）以氯化鈉標準溶液標定之：加入 5.00 mL 氯化鈉標準溶液及 10 mg
碳酸氫鈉並以蒸餾水稀釋至 100 mL 作重覆標定，溶液貯存於棕色玻璃瓶。 |
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（八） |
硝酸汞滴定溶液（氯離子高於 100 mg/L 時適用），0.0705 M (0.141 N ) ：在1,000mL 量瓶內，溶解
25 g硝酸汞 Hg(NO3)2•H2O 或 23 g 硝酸汞
Hg(NO3)2 於含有 5.0 mL 濃硝酸之 900 mL
蒸餾水，以蒸餾水稀釋至刻度；依步驟七、（二）以氯化鈉標準溶液標定之：加入 25.00 mL 氯化鈉標準溶液並以蒸餾水稀釋至 50 mL
作重覆標定，溶液貯存於棕色玻璃瓶。 |
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（九） |
對苯二酚溶液：溶解 1 g 純對苯二酚（hydroquinone）於100 mL 蒸餾水，使用時配製。 |
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（十） |
過氧化氫（ H2O2 ）， 30％
。 | |
| 六、採樣與保存 |
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（一） |
採樣：使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或玻璃瓶。在取樣前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌二至三次。 |
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（二） |
保存：樣品保存期限為28天。 | |
| 七、步驟 |
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（一） |
氯離子低於 100 mg/L 時之滴定：
| 1. |
取水樣 100.0 mL ，或適量水樣稀釋至 100 mL ，使其氯離子含量低於 10 mg 。 |
| 2. |
加入 1.0 mL 指示─酸化試劑（此時溶液應呈綠─藍色）；對酸性或鹼性水樣，在加入 指示─酸化試劑之前應調整其
pH 至 8 附近。 |
| 3. |
使用 0.00705 M 之硝酸汞滴定溶液滴定水樣至藍紫色終點。 |
| 4. |
使用 100.0 mL 含 10 mg
碳酸氫鈉蒸餾水依同樣步驟作空白試驗。 | |
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（二） |
氯離子高於 100 mg/L 時之滴定：
| 1. |
取水樣 50.0 mL ，或適量水樣稀釋至 50 mL ，使其消耗0.0705 M 硝酸汞滴定液以不超過 5 mL
為原則。 |
| 2. |
加入 0.5 mL
混合指示劑，混合均勻，此時溶液應呈紫色（若溶液呈黃色則逐滴加入氫氧化鈉溶液至溶液呈藍紫色）。 |
| 3. |
逐滴加入 0.1 M 硝酸溶液至溶液呈黃色。 |
| 4. |
使用 0.0705 M 之硝酸汞滴定溶液滴定水樣至藍紫色終點。 |
| 5. |
使用 50 mL 蒸餾水依同樣步驟作空白試驗。
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| 八 、結果處理 |
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氯離子濃度( mg Cl- /L ) = ( A - B ) × N × 35450 / 水樣體積（
mL ） |
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A：水樣消耗之硝酸汞滴定溶液體積（ mL ）。
B：空白消耗之硝酸汞滴定溶液體積（ mL
）。
N：硝酸汞滴定溶液之當量濃度。 | |
| 九、品質管制 |
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（一） |
空白分析：每十個或每批樣品（當該批樣品小於十個時）執行一次空白分析，空白分析值應小於方法偵測極限之兩倍。 |
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（二） |
重覆分析：每十個或每批樣品執行一次重覆分析，其差異百分比應在 15% 以內。 |
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（三） |
查核樣品分析：每十個或每批樣品執行一次查核樣品分析，其回收率應在 80 - 120% 範圍內。 |
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（四） |
添加標準品分析：每十個或每批樣品執行一次添加標準品分析，其回收率應在 80 - 120%
範圍內。 | |
| 十、精密度及準確度 |
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在十個實驗室中，對含 241 mg Cl-/L 之合成樣品（ 108 mg Ca/L ， 82 mg
Mg/L ； 3.1 mg K/L ， 19.9 mg Na/L ， 1.1 mg
NO3--N/L ， 0.25 mg
NO2--N/L ， 259 mg
SO42-/L ，總鹼度42.5 mg/L ）以此方法分析之相對標準偏差為 3.3%
，相對誤差為 2.9% 。 | |
| 十一、參考資料 |
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（一） |
American Public Health Association，American Water
Works Association & Water Pollution Control Federation. Standard
methods for the examination of water and wastewater, 20th ed.,
Method 4500 – Cl-. , pp.4 - 68 ~ 4 – 69 , APHA, Washington, DC.,
USA, 1998. | |
| 註1： |
若鉻酸根離子濃度大於 100 mg/L ，鐵離子不存在時，加入2 mL
對苯二酚溶液去干擾；當鐵離子存在時，使用適量水樣使其鐵離子含量少於 2.5 mg ，加入 2 mL
對苯二酚溶液去干擾；當亞硫酸根離子存在時，於 50 mL 水樣加入 0.5 mL 過氧化氫，混合1分鐘。 |
| 註2： |
本檢測方法產生之廢液，依無機汞廢液處理原則處理。 | |